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用于静电电荷图像显影的调色剂、调色剂存储单元、图像形成设备和图像形成方法与流程

文档序号:24940725发布日期:2021-05-04 11:33
用于静电电荷图像显影的调色剂、调色剂存储单元、图像形成设备和图像形成方法与流程

本公开涉及用于静电电荷图像显影的调色剂、调色剂存储单元(收容单元,storedunit)、图像形成设备和图像形成方法。



背景技术:

在图像形成设备例如电子照相设备或静电记录设备中,使用调色剂将在感光体上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像,将所述调色剂图像转印到记录介质例如纸上并且通过加热使其定影以形成图像。当形成全色图像时,通常使用四种颜色的调色剂(例如黑色、黄色、品红色和青色)进行显影。此时,将所述各种颜色的调色剂图像转印和重叠在记录介质上之后,将它们通过加热同时定影。为了实现低功率消耗和缩短的预热时间的意图,一直在研究具有低温定影性的调色剂。然而,具有低熔点的调色剂具有差的清洁能力。因此,对于实现它们存在需要。

例如,在日本未审专利申请公布no.2014-224980中,已经试图通过优化结晶树脂量和壳厚度之间的平衡来实现低温定影性和耐热存储稳定性。

例如,在日本未审专利申请公布no.2013-190552中,已经试图通过优化调色剂形状和添加剂种类来防止清洁不良。

本公开的目的在于提供如下的用于静电电荷图像显影的调色剂:其能满足低拉伸温度、清洁不良的防止、低温定影性和高的最大定影温度。



技术实现要素:

根据本公开的一个方面,提供用于静电电荷图像显影的调色剂。所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间为0.30毫秒或更大但1.50毫秒或更小。所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间为0.0185毫秒或更大但0.0300毫秒或更小。所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间和所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间是通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法获得的。

根据本公开,可提供能满足低拉伸温度、清洁不良的防止、低温定影性和高的最大定影温度的用于静电电荷图像显影的调色剂。

附图说明

图1为调色剂的横截面的示意图;

图2为co2相图;和

图3为展现本公开的一个实施方式的图像形成设备的整体构造图。

具体实施方式

(用于静电电荷图像显影的调色剂)

关于本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂,所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间为0.30毫秒或更大但1.50毫秒或更小,并且所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间为0.0185毫秒或更大但0.0300毫秒或更小。所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间和所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间是通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法获得的。

本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂优选地包括选自非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂的至少一种,并且按需进一步包括脱模剂和着色剂。

为了提供能满足清洁不良的防止和低温定影性的用于静电电荷图像显影的调色剂,本发明人辛勤地进行了研究。结果,他们发现,在其中结晶树脂和非结晶树脂相容的组合中,为了实现结晶树脂和非结晶树脂在调色剂中足够的相分离以及使结晶树脂以细畴(finedomain)的形式均匀地分散,以下两点是重要的。图1展现调色剂的横截面的示意图。

第一,结晶树脂细畴均匀地分散在基体结构中,在该基体结构中,结晶树脂和非结晶树脂在调色剂或构成调色剂的树脂组合物中是相容的。

第二,对调色剂树脂进行退火处理,促进包封在调色剂树脂中的结晶树脂的结晶生长从而形成结晶树脂和非结晶树脂的相分离结构。

具体地,本发明人发现,调色剂制造步骤包括以下步骤是重要的。

(1)通过lcp将结晶聚酯树脂以细畴的形式均匀地分散的步骤。

(下文中将描述lcp的细节。)

(2)在构成调色剂的树脂组合物中均匀地共混结晶树脂和非结晶树脂之后,以一定比率(rate)形成结晶树脂和非结晶树脂的相分离结构的步骤。

通过进行这些步骤,可在调色剂或构成调色剂的树脂组合物中实现结晶树脂和非结晶树脂足够的相分离以及形成均匀分散的细畴。结果,可控制调色剂的热行为。因此,可获得能满足清洁不良的防止和低温定影性的调色剂。

作为由本发明人进行的辛勤研究的结果,能满足清洁不良的防止和低温定影性的调色剂的热行为可由通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法获得的自旋-自旋驰豫时间确认,并且本发明人完成了本公开。

也就是说,本公开调色剂具有以下特征。所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间为0.30毫秒或更大但1.5毫秒或更小,并且所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间为0.0185毫秒或更大但0.0300毫秒或更小。此处,所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间和所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间是通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法获得的。

当所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间小于0.30毫秒时,低温定影性下降。当所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间大于1.5毫秒时,最大定影温度变低。当所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间小于0.0185毫秒时,最小刮擦温度变高。当所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间大于0.0300毫秒时,清洁不良发生。

就低温定影性和较高的最大定影温度而言,所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间优选为1.0毫秒或更大但1.5毫秒或更小。

就最小刮擦温度而言,所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间优选为0.0200毫秒或更大但0.0250毫秒或更小。

本公开中的自旋-自旋驰豫时间(t2)为反映调色剂的热行为的特征值。所述调色剂通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法测量,并且将由获得的衰减曲线计算的自旋-自旋驰豫时间视作t2。自旋-自旋驰豫时间(t2)呈现构成所述调色剂的分子的运动性。因此,可评价所述调色剂在一定温度下的硬度。例如,当加热构成具有低熔点的调色剂的分子时,由于在熔融时高的运动性而展现长的自旋-自旋驰豫时间(t2)。在讨论定影性和防止清洁不良的情形中,重点在于,当调色剂穿过定影装置和被加热时获得的熔融行为的温度,以及调色剂粒子粘附到设备内的感光体、鼓或清洁部件的行为。而且,调色剂将要暴露的热环境取决于各自的情形而变。因此,在本公开中,评价其中考虑了前一情形的所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间(t2)和其中考虑了后一情形的所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间(t2)。

<脉冲nmr分析>

在本公开中,所述调色剂的脉冲nmr分析优选地通过以下方法进行。即,使用脉冲nmr:minispecmq系列(可获自bruker),将作为脉冲的高频磁场施加到装填到nmr管中的调色剂,并且使磁化矢量旋转。然后,由直至x和y分量衰减的时间(=驰豫时间)评价构成所述调色剂的分子的运动性。

[1.样品]

称取调色剂(40mg)并将其装填到直径为10mm的nmr管中。然后,将所述调色剂在温度调至90℃的预热器中加热15分钟,并且将其用于测量。注意,即使是在具有90℃的相同温度的调色剂中,这样的一旦加热到高于90℃的温度并通过冷却返回到90℃的样品也因其结晶状态剧烈改变而具有显著不同的特征。因此,必须将预热器的温度调至90℃,且样品的加热需要然后开始。

[2.测量条件]

哈恩回波方法

第一次90°脉冲间隔(分离,separation);0.01毫秒

最终脉冲间隔;20毫秒

用于拟合的数据点数量;40个点

累积数量;32次

温度;90℃

[3.自旋-自旋驰豫时间(t2)的计算方法]

使用origin8.5(可获自originlab)的指数近似,由通过脉冲nmr测量的哈恩回波方法获得的衰减曲线计算自旋-自旋驰豫时间(t2)。已知的是,随着分子运动性越低,自旋-自旋驰豫时间越短,并且随着分子运动性越高,自旋-自旋驰豫时间越长。

<结晶聚酯树脂>

用于静电电荷图像显影的调色剂优选地包括结晶聚酯树脂。

结晶聚酯树脂的熔点优选地落在50℃或更大但100℃或更小的范围内、更优选地在55℃或更大但90℃或更小的范围内、甚至更优选地在55℃或更大但85℃或更小的范围内。

当所述熔点为50℃或更大时,在存储的调色剂中不导致粘连(blocking),并且调色剂的存储性以及定影之后的定影图像的存储性变好。当所述熔点为100℃或更小时,可获得足够的低温定影性。

注意,结晶聚酯树脂的熔点可作为通过差示扫描量热法(dsc)获得的吸热峰的峰温度测定。

本公开中的“结晶聚酯树脂”不仅包括由100%聚酯结构形成的聚合物,而且包括构成聚酯的单体和另外的单体的共聚物。然而,该共聚物中另外的单体的比率为50%质量或更小。

本公开调色剂中使用的结晶聚酯树脂由例如多价羧酸组分和多价醇组分合成。结晶聚酯树脂可为市售产品或可为合成产物。

多价羧酸组分的实例包括二价羧酸组分和三价或更高的羧酸组分。

二价羧酸组分的实例包括:脂族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸(硬脂酸);和芳香族二羧酸,例如二元酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸(mesakoninacid))。而且,二价羧酸组分的实例包括其酸酐和其低级烷基酯。

三价或更高的羧酸组分的实例包括:1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸;以及其酸酐和其低级烷基酯。

这些可单独地或以组合使用。

除多价羧酸组分外,酸组分还可包含具有磺酸基团的二羧酸组分。酸组分可进一步包含具有双键的二羧酸组分。

多价醇组分的实例包括二价醇组分和三价或更高的醇组分。

二价醇组分优选为脂族二醇,更优选为主链部分中的碳原子数为2或更大但20或更小的直链脂族二醇。当使用该直链脂族二醇时,聚酯树脂的结晶度和熔点比其中使用支化脂族二醇的情形降低得少。主链部分中的碳原子数更优选为14或更小。

多价醇组分中脂族二醇的量优选为80%摩尔或更大、更优选为90%摩尔或更大。当其量为80%摩尔或更大时,聚酯树脂的结晶度高,并且熔融温度高。因此,调色剂抗粘连性、图像存储稳定性和低温定影性更优异。

脂族二醇的实例包括乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1-9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷癸二醇。在它们中,就易得性而言,乙二醇是优选的。

三价或更高的醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

这些可单独地或以组合使用。

为了例如根据需要调节酸值和羟值的意图,可在合成的最后阶段加入多价羧酸或多价醇。

多价羧酸的实例包括:芳香族羧酸,例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸、和萘二羧酸;脂族羧酸,例如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、和己二酸;和脂环族羧酸,例如环己烷二羧酸。

多价醇的实例包括:脂族二醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、和甘油;脂环族二醇,例如环己二醇、环己烷二甲醇、和氢化双酚a;和芳香族二醇,例如双酚a-环氧乙烷加合物和双酚a-环氧丙烷加合物。

结晶聚酯树脂可在例如180℃或更大但230℃或更小的聚合温度下制成。该反应通过按需降低反应体系中的压力、以及除去在缩合时产生的水或醇而促进。

当单体在反应温度下不溶解或不相容时,为了使单体溶解可加入具有高沸点的溶剂作为增溶剂。缩聚反应通过除去增溶剂而促进。当相容性差的单体存在于共聚反应中时,可将相容性差的单体与待缩聚的酸或醇预先缩合,并然后可将所得物与主要组分进行缩聚。

可用于制造聚酯树脂的催化剂的实例包括:碱金属化合物例如钠和锂;碱土金属化合物例如镁和钙;金属化合物例如锌、锰、锑、钛、锡、锆和锗;亚磷酸酯化合物;磷酸酯化合物;和胺化合物。

催化剂的具体实例包括化合物,例如乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙醇钛、四丙醇钛、四异丙醇钛、四丁醇钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化二苯基锡、四丁醇锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、溴化乙基三苯基鏻、三乙胺和三苯胺。

结晶聚酯树脂的酸值(用于中和1g树脂所需的以mg单位计的koh量)优选地在3.0mgkoh/g或更大但30.0mgkoh/g或更小的范围内、更优选地在6.0mgkoh/g或更大但25.0mgkoh/g或更小的范围内、甚至更优选地在8.0mgkoh/g或更大但20.0mgkoh/g或更小的范围内。

结晶聚酯树脂的重均分子量(mw)优选为6,000或更大但35,000或更小。当重均分子量(mw)为6,000或更大时,可防止当调色剂定影在记录介质例如纸上时由调色剂渗透到其表面中导致的不均匀定影,以及防止定影图像的抗折叠性强度的降低。当重均分子量(mw)为35,000或更小时,所述调色剂在熔融时的粘度不太高。结果,所述粘度达到对于定影适合的水平的温度不高,从而防止低温定影性劣化。

包含结晶聚酯树脂的结晶树脂的主要组分(50%质量或更大)优选为通过使用脂族单体合成的结晶聚酯树脂(下文中可称为“结晶脂族聚酯树脂”)。在该情形中,构成该结晶脂族聚酯树脂的脂族单体的组成比率优选为60%摩尔或更大、更优选为90%摩尔或更大。脂族单体的适合实例包括以上列举的脂族二醇和二羧酸。

就低温定影性和调色剂强度而言,结晶聚酯树脂的量优选为1%质量或更大但20%质量或更小、更优选为10%质量或更大但18%质量或更小,相对于所述调色剂的量。

<非结晶聚酯树脂>

在本公开中,所述调色剂优选地包含非结晶聚酯树脂作为所述调色剂的粘合树脂。非结晶聚酯树脂的实例包括改性聚酯树脂和未改性聚酯树脂。改性聚酯树脂的包含是更优选的。

<<改性聚酯树脂>>

作为改性聚酯树脂,可使用通过将脲键引入到聚酯树脂中而获得的改性聚酯树脂。

改性聚酯树脂的构成组分的实例包括具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物。具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(a)的实例包括通过使作为多元醇(1)和多元羧酸(2)的缩聚物且具有活性氢基团的聚酯与聚异氰酸酯(3)反应而获得的产物。聚酯中包含的活性氢基团的实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基。在它们中,醇羟基是优选的。

多元醇(1)的实例包括二醇(1-1)和三价或更高的多元醇(1-2)。单独的(1-1)或(1-1)和少量(1-2)的混合物是优选的。

二醇(1-1)的实例包括亚烷基二醇(例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇);亚烷基醚二醇(例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇);脂环族二醇(例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚a);双酚(例如双酚a、双酚f和双酚s);以上列举的脂环族二醇的环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物;和以上列举的双酚的环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物。在它们中,具有2个或更多但12个或更少的碳原子的亚烷基二醇和双酚的环氧烷烃加合物是优选的。双酚的环氧烷烃加合物、和双酚的环氧烷烃加合物与具有2个或更多但12个或更少的碳原子的亚烷基二醇的组合是特别优选的。

三价或更高的多元醇(1-2)的实例包括三价或更高但八价或更低的脂族多价醇;八价或更高的脂族多价醇(例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇);三价或更高的酚(例如三酚pa、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆);和以上的三价或更高的多酚的环氧烷烃加合物。

多元羧酸(2)的实例包括二羧酸(2-1)和三价或更高的多元羧酸(2-2)。单独的(2-1)和(2-1)与少量(2-2)的混合物是优选的。

二羧酸(2-1)的实例包括亚烷基二羧酸(例如琥珀酸、己二酸和癸二酸);亚烯基二酸(例如马来酸和富马酸);和芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸)。在它们中,具有4个或更多但20个或更少的碳原子的亚烯基二羧酸和具有8个或更多但20个或更少的碳原子的芳香族二羧酸是优选的。

三价或更高的多元羧酸(2-2)的实例包括具有9个或更多但20个或更少的碳原子的芳香族多元羧酸(例如偏苯三酸和均苯四酸)。作为多元羧酸(2),可使用以上的酸酐或低级烷基酯(例如甲基酯、乙基酯和异丙基酯)。

多元醇(1)和多元羧酸(2)之间的比率典型地为2/1至1/1、优选地1.5/1至1/1、更优选地1.3/1至1.02/1,以羟基[oh]对羧基[cooh]的当量比[oh]/[cooh]计。

聚异氰酸酯(3)的实例包括脂族聚异氰酸酯(例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯);脂环族聚异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯);芳香族二异氰酸酯(例如亚甲苯基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯);芳香族脂族二异氰酸酯(例如α,α,α’,α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯);异氰脲酸酯;通过酚衍生物、肟、己内酰胺等封闭(block)的聚异氰酸酯;及其组合。

作为具有羟基的聚酯的异氰酸酯基团[nco]对羟基[oh]的当量比[nco]/[oh]的聚异氰酸酯(3)的比率典型地为5/1至1/1、优选地为4/1至1.2/1、更优选地为2.5/1至1.5/1。

在其末端处具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(a)中聚异氰酸酯(3)构成组分的量典型地为0.5%质量或更大但40%质量或更小、优选为1%质量或更大但30%质量或更小、更优选为2%质量或更大但20%质量或更小。

就具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(a)的一个分子,所包含的异氰酸酯基团数量典型地为1或更多、优选地平均为1.5或更多但3或更少、更优选地平均为1.8或更多但2.5或更少。

在本公开中,当合成改性聚酯树脂时可使用胺作为交联剂和/或扩链剂。

胺(b)的实例包括二胺(b1)、三价或更高的多胺(b2)、氨基醇(b3)、氨基硫醇(b4)、氨基酸(b5)、和通过将b1至b5的任意值的氨基封闭而获得的产物(b6)。

二胺(b1)的实例包括:芳香族二胺(例如苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯基甲烷);脂环族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺);和脂族二胺(例如乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。

三价或更高的多胺(b2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇(b3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(b4)的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。

氨基酸(b5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过将b1至b5的任意者的氨基封闭而获得的产物(b6)的实例包括由胺b1至b5的任意者和酮(例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。在这些胺(b)中,b1、以及b1和少量b2的混合物是优选的。

在交联和/或伸长中,根据需要可使用封端剂调节在所述反应完成之后获得的改性聚酯树脂的分子量。封端剂的实例包括单胺(例如二乙胺,二丁胺,丁胺和月桂胺)和通过将所述单胺的任一种封闭而获得的产物(例如酮亚胺化合物)。

胺(b)的比率典型地为1/2至2/1、优选为1.5/1至1/1.5、和更优选为1.2/1至1/1.2,所述胺(b)的比率为具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(a)中的异氰酸酯基团[nco]对胺(b)中的氨基[nhx]的当量比[nco]/[nhx]。

《未改性聚酯树脂》

在本公开中,代替仅加入改性聚酯树脂(a),将未改性聚酯(c)(未改性聚酯树脂)作为调色剂粘合剂组分与(a)一起加入是优选的。未改性聚酯(c)的组合使用改善低温定影性,以及还有当将调色剂用于全色设备时的光泽度和光泽度均匀性。(c)的实例包括以上作为(a)的聚酯组分例举的相同的多元醇(1)和多元羧酸(2)的缩聚物。其优选实例还包括与(a)相同的。(c)不仅为非改性聚酯,而且为改性有除脲键外的化学键的聚酯。例如,(c)可为改性有氨基甲酸乙酯键的聚酯。优选的是,就低温定影性和耐热偏移性而言,(a)和(c)至少是部分相容的。因此,优选的是,(a)和(c)的聚酯组分具有相似的组成。当包含(a)时,(a)和(c)之间的质量比典型地为5/95至75/25、优选地10/90至25/75、甚至更优选地12/88至25/75、和特别优选地12/88至22/78。

(c)的峰分子量典型地为1,000或更大但30,000或更小、优选地1,500或更大但10,000或更小、更优选地2,000或更大但8,000或更小。当其峰分子量为1,000或更大时,耐热存储稳定性不劣化。当其峰分子量为10,000或更小时,低温定影性不劣化。

(c)的羟值优选为5mgkoh/g或更大、更优选地10mgkoh/g或更大但120mgkoh/g或更小、特别优选地20mgkoh/g或更大但80mgkoh/g或更小。当其羟值为5或更大时,就耐热存储稳定性和低温定影性而言是有利的。

(c)的酸值典型地为0.5mgkoh/g或更大但40mgkoh/g或更小、优选地5mgkoh/g或更大但35mgkoh/g或更小。当所述调色剂具有所述酸值时,所述调色剂容易地趋于带负电荷。

当酸值和羟值分别落在前述范围时,所述调色剂对来自高温和高湿条件下和低温和低湿条件下的环境的影响较不敏感,这不导致图像劣化。

<脱模剂>

作为脱模剂,可使用常见的蜡。

所述蜡可为任何常规蜡,并且其实例包括聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡);长链烃(例如石蜡和sasol蜡);和含羰基蜡。在它们中,石蜡是优选的。

含羰基蜡的实例包括聚烷酸酯(例如巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯和1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯);聚烷醇酯(例如偏苯三酸三硬脂基酯和马来酸二硬脂基酯);聚烷酸酰胺(例如乙二胺二山萮基酰胺);多烷基酰胺(例如偏苯三酸三硬脂基酰胺);和二烷基酮(例如二硬脂基酮)。在它们中,聚烷酸酯是优选的。

蜡的熔点通常为40℃或更大但160℃或更小、优选地50℃或更大但120℃或更小、更优选地60℃或更大但90℃或更小。

作为在比熔点高20℃的温度下测量的值,蜡的熔融粘度优选为5cps或更大但1,000cps或更小、更优选地10cps或更大但100cps或更小。

所述调色剂中的蜡量通常为0%质量或更大但40%质量或更小、优选地3%质量或更大但30%质量或更小。

<着色剂>

着色剂没有特别限制并且可使用任意已知的染料和颜料。

染料和颜料的实例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄s、汉萨黄(10g、5g、g)、镉黄、氧化铁黄、黄赭石、黄丹、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(gr、a、rn、r)、颜料黄l、联苯胺黄(g、gr)、永久黄(ncg)、vulcan坚牢黄(5g、r)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄bgl(anthrasanyellowbgl)、异吲哚酮黄、氧化铁红、红丹、铅朱砂、镉红、镉汞红、锑朱砂、永久红4r、对位红、菲谢尔红(fiserred)、对氯-邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红g、亮坚牢猩红、亮洋红bs、永久红(f2r、f4r、frl、frll、f4rh)、坚牢猩红vd、巴尔干坚牢玉红b、亮猩红g、立索玉红gx、永久红f5r、亮洋红6b、颜料猩红3b、枣红5b、甲苯胺栗、永久枣红f2k、helio枣红bl、枣红10b、bon栗浅、bon栗中、曙红色淀、罗丹明色淀b、罗丹明色淀y、茜素色淀、硫靛蓝红b、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱砂、联苯胺橙、环酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天空蓝、阴丹士林蓝(rs、bc)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫b、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、铬绿、翠绿、颜料绿b、萘酚绿b、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌华、锌钡白,以及前述物的混合物。

所述调色剂中着色剂的量通常为1%质量或更大但15%质量或更小、优选地3%质量或更大但10%质量或更小。

着色剂可作为与树脂复合的母料使用。

除以上例举的改性聚酯树脂和未改性聚酯树脂之外,在用于制造母料的方法中使用的与母料捏合的粘合树脂的实例还包括:苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)及其取代产物;基于苯乙烯的共聚物,例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-氯甲基丙烯酸α-甲基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、和苯乙烯-苹果酸酯共聚物;和聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳香族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。这些可单独地或以组合使用。

本公开的母料可通过经由施加高剪切力将母料用树脂和着色剂混合并然后将它们捏合而获得。此时,为改善着色剂和树脂之间的相互作用,可使用有机溶剂。优选地使用这样的方法,因为着色剂湿饼可直接使用并且不需要干燥:将着色剂的含水水性糊料与树脂和有机溶剂混合并捏合,并且将着色剂转移到树脂一侧从而除去水内容物和有机溶剂内容物(所谓的闪速方法)。为了进行混合和捏合,优选地使用高剪切-分散设备例如三辊磨机。

<电荷控制剂>

本公开的调色剂根据需要可包含电荷控制剂。

电荷控制剂可为已知的电荷控制剂,并且其实例包括苯胺黑染料、三苯甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟-改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、基于氟的活性剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。

电荷控制剂的具体实例包括苯胺黑染料bontron03、季铵盐bontronp-51、含金属的偶氮染料bontrons-34、基于羟萘甲酸的金属络合物e-82、基于水杨酸的金属络合物e-84和基于酚的缩合物e-89(可获自orientchemicalindustriesco.,ltd.);季铵盐钼络合物tp-302和tp-415(可获自hodogayachemicalco.,ltd.);季铵盐copychargepsyvp2038、三苯甲烷衍生物copybluepr、季铵盐copychargenegvp2036和copychargenxvp434(可获自hoechstgmbh);lra-901和硼络合物lr-147(可获自japancarlitco.,ltd.);铜酞菁;苝;喹吖啶酮;偶氮类颜料;以及具有磺酸基团、羧基、季铵盐等作为官能团的聚合化合物。

电荷控制剂的量不是一概而论,因为其视粘合树脂类型、根据需要使用的添加剂的存在与否、和调色剂制造方法(包括分散方法)而定。然而,电荷控制剂的量优选为0.1质量份或更大但10质量份或更小、更优选为0.2质量份或更大但5质量份或更小,相对于100质量份的非结晶聚酯树脂。

所述电荷控制剂可在与母料和树脂一起熔融和捏合之后溶解和分散。可将电荷控制剂在有机溶剂中直接地溶解或分散。替代地,电荷控制剂在调色剂粒子制造之后可固定在调色剂粒子表面上。

<外添加剂>

作为用于辅助调色剂粒子的流动性、显影性和带电性的外添加剂,氧化物粒子是优选的。然而,可与其组合地使用其它无机细粒子和疏水化无机细粒子。

更优选的是,加入疏水化一次粒子具有1nm或更大但100nm或更小、和更优选地5nm或更大但70nm或更小的平均粒径的无机细粒子的至少一种。更优选的是,加入疏水化一次粒子具有20nm或更小的平均粒径的无机细粒子的至少一种,并且加入疏水化一次粒子具有30nm或更大的平均粒径的无机细粒子的至少一种。还优选的是,其通过bet方法测量的比表面为20m2/g或更大但500m2/g或更小。

无机细粒子例如氧化物细粒子的实例包括二氧化硅,氧化铝,氧化钛,钛酸钡,钛酸镁,钛酸钙,钛酸锶,氧化铁,氧化铜,氧化锌,氧化锡,硅砂,粘土,云母,硅灰石,硅藻土,氧化铬,氧化铈,氧化铁红,三氧化锑,氧化镁,氧化锆,硫酸钡,碳酸钡,碳酸钙,碳化硅和氮化硅。在它们中,二氧化硅和二氧化钛是特别优选的。

除了以上之外,还可使用脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸铝),氟聚合物,和通过无皂乳液聚合、悬浮聚合和分散聚合获得的聚合物细粒子例如聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物,基于通过缩聚获得的聚合物粒子的树脂(例如有机硅、苯并胍胺和尼龙)或热固性树脂。

外添加剂的特别优选的实例包括疏水化的二氧化硅、二氧化钛、氧化钛和氧化铝细粒子。二氧化硅细粒子的实例包括hdkh2000、hdkh2000/4、hdkh2050ep、hvk21和hdkh1303(可获自hoechstgmbh),以及r972、r974、rx200、ry200、r202、r805和r812(可获自nipponaerosilco.,ltd.)。二氧化钛细粒子的实例包括p-25(可获自nipponaerosilco.,ltd.)、stt-30和stt-65c-s(可获自titankogyoltd.)、taf-140(可获自fujititaniumindustry,co.,ltd.),以及mt-150w、mt-500b、mt-600b和mt-150a(可获自taycacorp.)。疏水化的氧化钛细粒子的具体实例包括:t-805(可获自nipponaerosilco.,ltd.);stt-30a和stt-65s-s(可获自titankogyo,ltd.);taf-500t和taf-1500t(可获自fujititaniumindustryco.,ltd.);mt-100s和mt-100t(可获自taycacorp.);以及it-s(可获自ishiharasangyokaishaltd.)。疏水化的氧化物细粒子、二氧化硅细粒子、二氧化钛细粒子和氧化铝细粒子可通过将亲水性细粒子用硅烷偶联剂例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷处理而获得。通过在按需对其加热的情况下将氧化物细粒子用硅油处理获得的经硅油处理的氧化物细粒子也是优选的。

硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基-改性硅油、氟-改性硅油、聚醚-改性硅油、醇-改性硅油、氨基-改性硅油、环氧-改性硅油、环氧/聚醚-改性硅油、酚-改性硅油、羧基-改性硅油、巯基-改性硅油、丙烯酰基、甲基丙烯酸类-改性硅油、和α-甲基苯乙烯-改性硅油。

例如,外添加剂的量为0.1%质量或更大但5%质量或更小、优选地0.3%质量或更大但3%质量或更小,相对于所述调色剂的量。

例如,本公开调色剂的玻璃化转变温度(tg)典型地为40℃或更大但70℃或更小、优选地45℃或更大但55℃或更小。当玻璃化转变温度(tg)为40℃或更大时,所述调色剂的耐热存储稳定性变好。当玻璃化转变温度(tg)为70℃或更小时,低温定影性更优异。

例如,包含交联和/或伸长的聚酯树脂的本公开调色剂展现比已知的基于聚酯的调色剂更好的存储性,甚至当玻璃化转变温度低时也是如此。

作为本公开调色剂的储能模量,在20hz频率下测量的以10,000达因/cm2的温度(tg’)通常为100℃或更大、优选地110℃或更大但200℃或更小。

作为本公开调色剂的粘度,粘度达到1,000泊的在20hz频率下测量的温度(tη)通常为180℃或更小、优选地90℃或更大但160℃或更小。为了实现优异的低温定影性和耐热偏移性,tg’优选地高于tη。也就是说,tg’和tη之间的差值(tg’-tη)优选为0℃或更大。该差值更优选为10℃或更大、特别优选地20℃或更大。该差值的上限没有特别限制。为实现耐热存储稳定性和优异的低温定影性,tη和tg之间的差值优选为0℃或更大但100℃或更小。该差值更优选为10℃或更大但90℃或更小、特别优选地20℃或更大但80℃或更小。

<用于控制包封在调色剂中的结晶树脂的畴直径的方法>

lcp为液相二氧化碳工艺的缩写,并且为通过临界co2作为溶剂将树脂分散的工艺。图2呈现co2相图。成为超临界意指,当环境的温度和压力变为等于或大于特定程度(临界点)时液体和气体共存的状态。在二氧化碳情形中,图2中的右上部分对应于超临界状态。具有这样的特征的超临界co2具有与气体一样的扩散性和与液体一样的溶解性。因此,超临界co2使很多树脂形成为小分子,导致良好溶解性。当通过在树脂分子之间弥漫的超临界co2立即进行减压时,co2可立即扩散而将树脂分散成碎片。在超临界co2减压时,作为溶剂的所有co2变为气体。因此,可马上收集和回收co2。这是lcp分散的原理。在lcp-cpes(结晶聚酯树脂)分散工艺中,使用乙酸乙酯作为溶剂。首先,将cpes(结晶聚酯树脂)和乙酸乙酯预混合。此时,将cpes在乙酸乙酯中一次性完全溶解。然后,将cpes-溶解的液体加入到高压co2,并对其施加压力。减压立即促进分散。该操作将cpes以粗碎片分散,最后通过珠磨机将所述粗碎片分散,以使其完成。在通过lcp的cpes分散工艺中,cpes畴的中值直径可受控于cpes溶液的er(蒸发残留物)和co2/cpes比率。另外,结晶树脂的畴直径可通过减少cpes溶液的er或增大co2/cpes比率而减小。

<退火处理>

退火处理提高结晶树脂的结晶度。当对结晶材料进行退火处理时,其热量在一定程度上增大聚合物链的分子运动性。因此,聚合物链再取向为更稳定的结构;也就是规则的晶体结构,导致结晶化。退火处理尽可能地激活调色剂中结晶聚酯的分子运动,并且在相对于结晶聚酯熔点的受限温度范围内进行。当所述处理在等于或高于结晶材料熔点的温度下进行时,聚合物链获得高于对于再取向所需的能量的能量。因此,再结晶化不发生。退火处理可在任意阶段进行,只要其在形成调色剂粒子的步骤之后进行。用于控制树脂的结晶度的其它单元的的实例包括用于调节非结晶聚酯树脂的溶解性参数和结晶聚酯树脂的溶解性参数之间的差值的方法。当非结晶聚酯树脂的sp值(sp1)和结晶树脂的sp值(sp2)之间的差值(sp1-sp2)大于1.30时,非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂几乎是不相容的。因此,据认为,将各自树脂的功能分开保持存储性。

<通过透射电子显微镜确认包封在调色剂中的结晶树脂的畴的方法>

包封在本公开调色剂中的结晶树脂的畴的确认优选地通过如下所述的使用tem(透射电子显微镜)的方法评价。

通过以下方式制备调色剂的通过透射电子显微镜(tem)观察的横截面。当用钌将调色剂染色时,调色剂中包含的结晶树脂具有大的对比度,并且容易被观察。当使用钌染色时,钌原子的量随染色强弱而变。因此,强染色的部分具有多的所述原子的数量并且不透射电子射线,在观察时呈现为黑色图像。同时,弱染色的部分容易地透射电子射线,在观察时呈现为白色图像。更具体地,与构成调色剂的其它有机组分相比,结晶聚酯较弱地被染色。据认为这是因为由于例如密度差异,染色材料在结晶聚酯中的渗透弱于染色材料在构成调色剂的其它有机组分中的渗透。未渗透到结晶聚酯的内部的钌容易保留在结晶聚酯和非结晶树脂之间的界面处。当晶体具有针状形状时,结晶聚酯作为黑色图像被观察到。

下文中,将描述用于制备染色有钌的调色剂的横截面的方法。首先,将调色剂浸渍到0.5%质量的四氧化钌溶液中,并且对其进行块染色(bkockstaining)30分钟至90分钟。接着,将染色有钌的调色剂包封在通过将作为主要试剂的环氧树脂和作为固化剂的胺以1∶1质量比混合而获得的树脂中,并且使所得物静置24小时。然后,使用超声超微切片机(可获自leica,uc7)在0.6mm/s切割速率下以调色剂的从圆柱形树脂的最外表面的半径长度(例如4.0μm,在重均粒径(d4)为8.0μm的情形中)将包封产物切割,从而使调色剂的中心部分的横截面暴露。然后,将其切割,使得膜厚为250nm以制备调色剂横截面的薄片样品。通过以这种方式切割包封产物,可获得调色剂的中心部分的横截面。使用真空电子染色设备(可获自filgen,vsc4r1h)将所获得的薄片样品在ruo4气体下在500pa的气氛下染色15分钟。然后,使用扫描透射电子显微镜(可获自jeol,jem2100)制作tem图像。使用获得的tem图像观察作为在调色剂的横截面和表面上分布不均的畴的结晶树脂,并且使用图像处理App“image-j”呈现为黑色对比度。

<用于测量结晶聚酯树脂的畴直径的方法>

在本公开中,结晶聚酯树脂的畴直径意指结晶聚酯树脂畴的基于以上的tem图像测定的大直径的数量平均值。

具体而言,通过前述方法制作100个调色剂粒子的横截面的tem图像。使用图像处理App“image-j”计算100个调色剂粒子的横截面中存在的结晶聚酯树脂畴的所有大直径。然后,计算其算术平均值。

将所获得的算术平均值视作结晶聚酯树脂的畴直径。

畴直径ofthe结晶聚酯树脂优选为0.10μm或更大但1.0μm或更小。就清洁不良而言,0.10μm或更大的畴直径是有利的。就拉伸能力而言,1.0μm或更小的畴直径是有利的。

<通过tem图像评估表面上的结晶树脂量>

在调色剂表面附近存在的少量结晶树脂是更有效的,因为清洁不良被防止。用于防止结晶树脂暴露于调色剂表面的单元、和用于细分散调色剂中的结晶树脂的单元的实例包括分散剂的加入,该分散剂包括作为其结构的基于苯乙烯-丙烯酰基-的主链并且与调色剂中的结晶树脂具有亲和性。当结晶聚酯树脂在调色剂表面上的覆盖率小于20%时,结晶树脂未过度地暴露于调色剂表面粒子。因此,所述调色剂粒子粘附力增大,并且可高度地实现清洁不良的防止。如上所述,满足以上限定的范围的所述调色剂可高度地实现清洁不良的防止。结晶聚酯树脂在调色剂表面上的覆盖率可通过以上的tem图像测定。

具体而言,通过前述方法制作100个调色剂粒子的横截面的tem图像。然后,使用图像处理App“image-j”测量100个调色剂粒子的调色剂表面(从最外表面到10mm深度)中分布不均的所有结晶聚酯畴的面积、和100个调色剂粒子的调色剂表面的面积。将算术平均值代入以下方程式(1)以计算所述覆盖率(%)。

此处,“a”为当观察横截面时的调色剂表面面积的算术平均值。

“b”为当观察横截面时的调色剂表面上的结晶聚酯树脂的面积的算术平均值。

所述覆盖率优选地小于10%,因为清洁不良的防止更优异。

所述覆盖率的下限没有特别限制并且随预期意图可适当地选择。例如,所述覆盖率的下限可大于0%、可为3%或更大或可为5%或更大。

(双组分载体)

当本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂在双组分显影剂中使用时,它可与磁性载体混合。显影剂中载体和调色剂之间的比率优选为相对于100质量份载体1质量份或更大但10质量份或更小的调色剂。

磁性载体的实例包括本领域中公知的那些,例如粒子直径为约20μm或更大但200μm或更小的铁粉末、粒子直径为约20μm或更大但200μm或更小的铁氧体粉末、粒子直径为约20μm或更大但200μm或更小的磁铁矿粉末、和粒子直径为约20μm或更大但200μm或更小的磁性树脂载体。涂覆材料的实例包括:尿素-甲醛树脂、三聚氰胺树脂;苯并胍胺树脂;尿素树脂;聚酰胺树脂;环氧树脂;丙烯酸类树脂;聚甲基丙烯酸甲酯树脂;聚丙烯腈树脂;聚乙酸乙烯酯树脂;聚乙烯醇树脂;聚乙烯醇缩丁醛树脂;基于聚苯乙烯的树脂,例如聚苯乙烯树脂和苯乙烯-丙烯酰基共聚物树脂;卤代烯烃树脂,例如聚氯乙烯;基于聚酯的树脂,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂;基于聚碳酸酯的树脂;聚乙烯树脂;聚氟乙烯树脂;聚偏二氟乙烯树脂;聚三氟乙烯树脂;聚六氟丙烯树脂;偏二氟乙烯和丙烯酰基单体的共聚物;偏二氟乙烯和氟乙烯的共聚物;氟三聚物,例如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟代的单体的三聚物;和有机硅树脂。涂覆树脂按需可包含例如导电粉末。导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。

所述导电粉末优选地具有1μm或更小的平均粒径。本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂可作为不具有载体的单组分磁性调色剂或作为非磁性调色剂使用。

(调色剂存储单元)

本公开的调色剂存储单元包括:单元,其配置成存储调色剂;和,在该单元中存储的用于静电电荷图像显影的调色剂。调色剂存储单元的实施方式的实例包括调色剂存储容器、显影装置和处理墨盒。

调色剂存储容器包括:容器;和存储在容器中的用于静电电荷图像显影的调色剂。

显影装置为具有配置成存储用于静电电荷图像显影的调色剂并且使所述调色剂显影的单元的装置。

处理墨盒为使至少静电潜像承载体(也称为图像承载体)和显影单元成为一体的处理墨盒。处理墨盒配置成存储用于静电电荷图像显影的调色剂并且可拆卸地安装在图像形成设备中。处理墨盒可进一步包括选自充电单元、曝光单元和清洁单元的至少一种。

当将本公开的调色剂存储单元安装在图像形成设备中以形成图像时,可进行利用用于静电电荷图像显影的调色剂的如下特征的图像形成:其包括低拉伸温度、清洁不良的防止、低温定影性和高的最大定影温度。

(图像形成设备和图像形成方法)

本公开的图像形成设备至少包括静电潜像承载体、静电潜像形成单元和显影单元,并且按需进一步包括其它单元。

本公开的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤,并且按需进一步包括其它步骤。

图像形成方法可通过图像形成设备适宜地进行。静电潜像形成步骤可通过静电潜像形成单元适宜地进行。显影步骤可通过显影单元适宜地进行。其它步骤可通过其它步骤适宜地进行。

更优选地,本公开的图像形成设备包括:静电潜像承载体;静电潜像形成单元,其配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像;显影单元,其包括调色剂并且配置成使用调色剂使在静电潜像承载体上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像;转印单元,其配置成将形成在静电潜像承载体上的调色剂图像转印到记录介质表面上;和定影单元,其配置成将转印到记录介质表面上的调色剂图像定影。

更优选地,本公开的图像形成方法包括:在静电潜像承载体上形成静电潜像的静电潜像形成步骤;使用调色剂将形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影步骤;将形成在静电潜像承载体上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印步骤;和将转印到记录介质表面上的调色剂图像定影的定影步骤。

在显影单元和显影步骤中,使用用于静电电荷图像显影的调色剂。所述调色剂图像可通过使用如下显影剂而形成:其优选地包含用于静电电荷图像显影的调色剂并且按需进一步包含其它组分例如载体。

在图像形成设备和图像形成方法中,由于使用本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂,可进行利用用于静电电荷图像显影的调色剂的如下特征的图像形成:其包括低拉伸温度、清洁不良的防止、低温定影性和高的最大定影温度。

<静电潜像承载体>

静电潜像承载体的材料、结构和尺寸没有特别限制并且可从本领域中所知晓的那些中适当地选择。该材料的实例包括无机感光体(例如无定形硅和硒)和有机感光体(例如聚硅烷和酞菁聚甲川(phthalopolymethine))。在它们中,就长的寿命时间而言,无定形硅是优选的。

<静电潜像形成单元和静电潜像形成步骤>

静电潜像形成单元没有特别限制并且随预期意图可适当地选择,只要其为配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像的单元。静电潜像形成单元的实例包括至少包括配置成使静电潜像承载体表面带电的充电部件和配置成将静电潜像承载体表面以成像的方式曝光的曝光部件的单元。

静电潜像形成步骤没有特别限制并且随预期意图可适当地选择,只要其为在静电潜像承载体上形成静电潜像的步骤。例如,静电潜像形成步骤可通过使用静电潜像形成单元进行,并且可通过使静电潜像承载体表面带电并且使该表面以成像的方式曝光而进行。

《充电部件和充电》

充电部件没有特别限制并且随预期意图可适当地选择。充电部件的实例包括:本领域中知晓的装备有例如导电或半导电的辊、刷、膜或橡胶刮板的接触充电器;和利用电晕放电的非接触充电器,例如电晕器和栅格(scorotron)。

例如,充电可通过使用充电部件对静电潜像承载体表面施加电压而进行。

《曝光部件和曝光》

曝光部件没有特别限制并且随预期意图可适当地选择,只要其可将通过充电部件带电的静电潜像承载体表面以所要形成的图像的形状曝光。曝光部件的实例包括各种曝光部件,例如复制光学曝光部件、棒透镜阵列曝光部件、激光器光学曝光部件和液晶快门光学曝光部件。

<显影单元和显影步骤>

显影单元没有特别限制并且随预期意图可适当地选择,只要其为包括调色剂并且配置成使在静电潜像承载体上形成的静电潜像显影以形成可视图像的显影单元。

显影步骤没有特别限制并且随预期意图可适当地选择,只要其为使用调色剂将形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像的步骤。显影步骤可通过例如显影单元进行。

显影单元可为干法显影型显影单元或可为湿法显影型显影单元。替代地,显影单元可为单色显影单元或可为多色显影单元。显影单元优选为包括如下的显影装置:搅拌器,其配置成摩擦和搅拌待带电的调色剂;固定在显影单元内部的磁场产生单元;和可旋转的显影剂承载体,其配置成在表面上承载包含调色剂的显影剂。

<其它单元和其它步骤>

其它单元的实例包括转印单元、定影单元、清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。

其它步骤的实例包括转印步骤、定影步骤、清洁步骤、除电步骤、回收步骤和控制步骤。

下文中将描述使用本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂的图像形成。

图3为展现本公开的一个实施方式的图像形成设备的整体构造图。

图3中展现的图像形成设备1为配置成通过如下串列式成像部件(下文中称为成像部件)形成彩色图像的彩色图像形成设备:其包括图像读取部件10、图像形成部件11、供纸部件12、转印部件13、定影部件14和排纸部件15。

图像读取部件10为配置成读取文件图像并产生图像信息的部件。图像读取部件10包括接触玻璃101和读取传感器102。在图像读取部件10中,将光发射到文件,经发射的光由传感器例如电荷耦合装置(ccd)或接触型图像传感器(cis)接收,并且读取作为光的三种原色的rgb颜色的电分色信号。

图像形成部件11包括五个图像形成单元110s、110y、110m、110c和110k,其配置成形成和输出黄色(y)、品红色(m)、青色(c)和黑色(k)四种颜色的调色剂图像以及本公开的用于静电电荷图像显影的调色剂(s)。

五个图像形成单元110s、110y、110m、110c和110k除了如下之外具有相同的构造:它们使用s调色剂、y调色剂、m调色剂、c调色剂和k调色剂的相互不同的有色调色剂作为图像形成材料。它们在其使用寿命结束时更换。图像形成单元110s、110y、110m、110c、110k各自可拆卸地安装在构成所谓的处理墨盒的设备主体2中。所述共同构造通过以配置成形成k调色剂图像的图像形成单元110k为例将描述。

图像形成单元110k包括例如,充电装置111k(充电部件)、作为用于k颜色调色剂的配置成在其表面上承载k颜色调色剂图像的图像承载体的感光体112k(静电潜像承载体)、显影装置114k(显影单元)、除电装置115k和感光体清洁装置116k(清洁单元)。因为这些装置支撑在共同的支撑体上并且一体化地可拆卸地安装在设备主体2中,所以它们可同时更换。

感光体112k为包括形成在基底表面上的有机感光层的外径为60mm的鼓状感光体。感光体112k通过驱动单元驱动以逆时针地旋转。当充电装置111k向作为充电器(充电单元)的充电电极的充电丝施加充电偏压时,放电在充电丝和感光体112k的圆周表面之间发生以使感光体112k的表面均匀地带电。在本实施方式中,使感光体112k的表面带电为具有与调色剂的电荷极性相同的负极性。所使用的充电偏压为通过在dc电压上叠加ac电压产生的充电偏压。可使用布置成与感光体112k接触或与其邻近的充电辊代替所述充电器。

通过从下文将描述的曝光装置113(曝光部件)发射的激光将感光体112k的均匀带电的表面光扫描,以形成k静电潜像。在感光体112k的均匀带电的表面的整个区域中,电位在经激光照射的部分中衰减,以形成其中经激光照射的部分中的电位小于其余部分(也就是背景部分)中的电位的静电潜像。使用k调色剂的显影装置114k(下面将描述)使k静电潜像显影以形成k调色剂图像。k调色剂图像首先转印到中间转印带131(下面将描述)上。

显影装置114k包括存储包含k调色剂和载体的双组分显影剂的容器,并且配置成通过设置在容器中的显影套筒中的磁辊的磁力将显影剂承载在显影套筒表面上。显影套筒接收具有与调色剂的极性相同的极性并且具有这样的带电电位的显影偏压:其高于感光体112k上的静电潜像的带电电位但低于感光体112k的带电电位。在显影套筒和感光体112k上的静电潜像之间,从显影套筒到静电潜像的显影电位出现。在显影套筒和感光体112k的背景部分之间,将显影套筒上的调色剂转印到套筒表面的非-显影电位发生。通过显影电位和非-显影电位的作用,容许显影套筒上的k调色剂选择性地粘附到感光体112k上的静电潜像,随后将其显影,以在感光体112k上形成k颜色的调色剂图像。

除电装置115k配置成在调色剂图像已经首先转印到中间转印带131上之后从感光体112k的表面消除电荷。感光体清洁装置116k包括清洁刮板和清洁刷,并且配置成除去例如在已经经历通过除电装置115k的除电的感光体112k表面上的转印之后残留的残余调色剂。

在图3中,例如,图像形成单元110s包括充电装置111s、作为用于特殊颜色调色剂的图像承载体的配置成在其表面上承载特殊颜色调色剂图像的感光体112s、显影装置114s、除电装置115s和感光体清洁装置116s。其它图像形成单元110c、110m和110y具有相同配置。也就是说,图像形成单元110c、图像形成单元110m、图像形成单元110y和图像形成单元110s以和图像形成单元110k相同的方式分别在感光体112s、感光体112y、感光体112m和感光体112c上形成s调色剂图像、y调色剂图像、m调色剂图像和c调色剂图像。

作为潜像写入部件或曝光部件的曝光装置113布置在图像形成单元110s、110y、110m、110c和110k上方。曝光装置113基于从图像读取部件10或外部装置例如个人计算机传送的图像信息通过从激光二极管发射的激光对感光体112s、112y、112m、112c和112k进行光学扫描。

曝光装置113配置成通过从光源发射的激光经由多个光学透镜和镜子照射感光体112s、112y、112m、112c和112k,同时由多边形马达驱动旋转的多面镜在主扫描方向上将所述光偏振。可使用从多个led发射的led光进行光学写入和照射以代替所述激光。

供纸部件12配置成将作为纸的一个实例的纸张(papersheet)供给到转印部件13,其包括纸张收容部121、纸张拾取辊122、供纸带123和对位辊124。可旋转地设置纸张拾取辊122以将存储在纸张收容部121中的纸张转印到供纸带123。如上设置的纸张拾取辊122配置成从存储的纸张拾取最上部分中的纸张以将该纸张放置到供纸带123。供纸带123配置成将通过纸张拾取辊122拾取的纸张输送到转印部件13。对位辊124配置成当调色剂图像形成在其上的中间转印带131的一部分到达作为转印部件13的转印夹持部的二次转印夹持部139时供给所述纸张。

转印部件13布置在图像形成单元110s、110y、110m、110c和110k下方。转印部件13包括驱动辊132、从动辊133、中间转印带131、一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k、二次转印辊135、二次转印反向辊136、调色剂沉积量传感器137和带清洁装置138。

中间转印带131充当环状中间转印部件并且通过例如排列在中间转印带131的环内部的驱动辊132、从动辊133、二次转印反向辊136和一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k以张紧的方式支撑。此处,“排列的”意指“布置和设置的”或“在确定位置处设置”,并且“以张紧的方式支撑”意指“在张力施加下支撑”。

由驱动单元驱动的在图3中顺时针旋转的驱动辊132容许中间转印带131移动并且在相同方向上无休止地运行。中间转印带131以与感光体112s、112y、112m、112c和112k接触的状态移动。

中间转印带131的厚度为20至200[μm]、优选为约60[μm]。体积电阻率为1×106至1×1012[ω·em]、优选为约1×109[ω·em](如使用可获自mitsubishichemicalcorporation的hiresta-upmcpht45在100v的施加电压下测量的)的碳分散的聚酰亚胺树脂是希望的。

调色剂沉积量传感器137布置在由驱动辊132支撑的中间转印带131附近。调色剂沉积量传感器137充当调色剂量检测器,其配置成检测转印到中间转印带131上的调色剂图像的量。调色剂沉积量传感器137包括光反射型光敏传感器。调色剂沉积量传感器137配置成检测从粘附且形成在中间转印带131上的调色剂(包括特殊颜色调色剂)的图像反射的光量,以测量调色剂沉积量。鉴于所述功能,例如,调色剂沉积量传感器137可为常规上用作配置成检测和测量调色剂浓度的调色剂浓度检测器的调色剂浓度传感器。在该情形中,可避免排列新的调色剂量检测器,从而由于部件数量的减少导致成本缩减。代替面向中间转印带131的位置,调色剂沉积量传感器137可布置在用于检测感光体112上的调色剂图像的位置处。

经由中间转印带131,将一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k布置成分别地面向感光体112s、112y、112m、112c和112k。一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k跟随并旋转以使中间转印带131移动。通过该配置,形成一次转印夹持部,在此处中间转印带131的外侧表面抵接在感光体112s、112y、112m、112c和112k上(其意指中间转印带131的外侧表面与感光体112s、112y、112m、112c和112k相接触)。通过一次转印偏压电源将一次转印偏压施加到一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k的每一个。这在感光体112s、112y、112m、112c及112k上的s、y、m、c、k调色剂图像和一次转印辊134s、134y、134m、134c及134k之间形成一次转印偏压。将各自颜色的调色剂图像顺序地转印到中间转印带131上。

响应于感光体112s的旋转,形成在s感光体112s表面上的s调色剂图像进入s一次转印夹持部。通过转印偏压或夹持压力的作用,将s调色剂图像从感光体112s一次地转印在中间转印带131上。将s调色剂图像已经以该方式一次地转印到其上的中间转印带131顺序地通过y、m、c和k一次转印夹持部。感光体112y、112m、112c和112k上的y、m、c和k调色剂图像顺序地叠加在s调色剂图像上以进行一次转印。经由通过叠加所述调色剂图像的一次转印,叠加的调色剂图像(包括有色调色剂图像和特殊调色剂(例如透明调色剂)图像)形成在中间转印带131上。也就是说,将用于有色调色剂的图像承载体和用于特殊调色剂的图像承载体的表面上的调色剂图像叠加和转印到中间转印带131上。

一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k各自由包括金属芯棒的弹性辊和固定在芯棒表面上的导电海绵层形成。一次转印辊各自具有16[mm]的外径和10[mm]的芯棒直径。海绵层的电阻值r由当通过以10[n]的力压接海绵层的外径为30[mm]的接地的金属辊向一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k的芯棒施加1,000[v]的电压时流动的电流i而计算。具体而言,由当向芯棒施加1,000[v]的电压时流动的电流i基于欧姆定律(r=v/i)计算的海绵层的电阻值r为约3×107[ω]。将在恒定的电流控制下从一次转印偏压电源输出的一次转印偏压施加到一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k。例如,可使用转印充电器或转印刷代替一次转印辊134s、134y、134m、134c和134k。

通过驱动单元驱动二次转印辊135与夹在二次转印辊135和二次转印反向辊136之间的中间转印带131和纸张一起旋转。二次转印辊135与中间转印带131的外侧表面接触以形成作为转印夹持部的二次转印夹持部139。二次转印辊135还充当将中间转印带上的调色剂图像转印到夹在二次转印夹持部处的记录介质的夹持部形成部件和转印部件。二次转印反向辊136充当夹持部形成部件和反向部件。二次转印辊135接地,同时二次转印反向辊136接收由二次转印偏压电源130施加的二次转印偏压。

二次转印偏压电源130包括dc电源和ac电源。二次转印偏压电源130可输出通过在dc电压上叠加ac电压获得的二次转印偏压。二次转印偏压电源130的输出端子耦接到二次转印反向辊136的芯棒。二次转印反向辊136的芯棒电位与来自二次转印偏压电源130的输出电压基本上相同。

二次转印偏压向二次转印反向辊136的施加在二次转印反向辊136和二次转印辊135之间形成将具有负极性的调色剂从二次转印反向辊136一侧向二次转印辊135一侧静电转印的二次转印偏压。这使得可将中间转印带131上的具有负极性的调色剂从二次转印反向辊136一侧向二次转印辊135一侧转印。

二次转印偏压电源130使用具有与调色剂相同的负极性的dc分量,使得叠加的偏压的随时间平均的电位具有与调色剂相同的负极性。代替在向二次转印反向辊136施加叠加的偏压的同时将二次转印辊135接地,可将二次转印反向辊136的芯棒接地同时向二次转印辊135施加叠加的偏压。在该情形中,使dc电压和dc分量不同。

当使用具有高的表面不规则度的纸张例如压花的纸张时,施加叠加的偏压以从中间转印带131一侧向纸张一侧相互地(reciprocally)移动调色剂但相对地移动调色剂,从而将调色剂转印到纸张上。这使得可改善对纸的凹部分的转印性,导致转印率的增大和在异常图像例如空白方面的改善。同时,当使用具有低表面不规则度的纸张例如普通转印纸张时,反映表面不规则性的对比(反差)图案并不出现。因此,仅由dc分量产生的二次转印偏压的施加使得可获得足够的转印性。

二次转印反向辊136包括由例如不锈钢或铝形成的芯棒和层叠在棒上的电阻层。二次转印反向辊136具有以下性质。具体而言,其外径为约24[mm]。芯棒直径为约16[mm]。电阻层由例如如下材料形成:其通过将碳或例如金属络合物的导电粒子在聚碳酸酯、基于氟的橡胶、基于硅的橡胶、橡胶例如丙烯腈-丁二烯橡胶(nbr)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(epdm)、nbr/表氯醇橡胶(eco)共聚物的橡胶、或由聚氨酯的形成半导电橡胶中分散而获得。其体积电阻率为106[ω]至1012[ω]、希望地107[ω]至109[ω]。可使用橡胶硬度(asker-c)为20度至50度的发泡的橡胶或橡胶硬度为30度至60度的橡胶。然而,由于二次转印反向辊136经由中间转印带131与二次转印辊135接触,其希望地由甚至在小的接触压力下也不产生非接触部分的海绵形成。在二次转印后的已经通过二次转印夹持部的中间转印带131上残留尚未转印到纸张上的调色剂。通过包括与中间转印带131表面接触的清洁刮板的带清洁装置138将该调色剂从中间转印带131表面除去并除净。

定影部件14为带-定影型的,包括环状定影带141和压接定影带141的压辊142。定影带141围绕定影辊143和加热辊144支撑并且所述辊的至少之一设置有热源/加热单元(例如加热器、灯或电磁感应型加热装置)。定影带141形成在定影带141和压辊142之间的定影夹持部,其中定影带141夹压在定影辊143和压辊142之间。

供给到定影部件14的纸张夹在具有如下表面的定影夹持部处:使未定影的调色剂图像粘附到定影带141。因为热或压力的施加使调色剂图像中的调色剂软化,所述调色剂图像被定影,并且然后将纸张排出到设备外部。在纸张的与调色剂图像已经转印到其上的表面相反的另一表面上形成图像的情形中,在调色剂图像的定影之后将纸张输送到纸翻转机构,并且通过纸张翻转机构翻转纸张。通过与上述的图像形成步骤相同的方式在相反表面上也形成调色剂图像。

经由构成排纸部件15的排纸辊将调色剂在定影部件14中已经定影在其上的纸张从图像形成设备主体2排出到设备外部,并且收容在纸张收容部151例如纸张排出托盘中。

实施例

在下文中,将通过实施例的方式描述本公开。然而,不应将本公开说明为受限于这些实施例。在实施例中,“份”和“%”分别意指“质量份”和“%质量”,除非另有说明。实施例和对比例的调色剂通过前述方法测量的多种物理性质在表1中总结和列出。

(实施例1)

<水相的制备>

将水(963份)、十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.3%水溶液(eleminolmon-7,其获自sanyochemicalindustries,ltd.)(37份)和乙酸乙酯(90份)混合和搅拌以获得乳白液,其用作[水相1]。

<非结晶中间聚酯的合成>

向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器加入双酚a-环氧乙烷2mol加合物(200份)、双酚a-环氧丙烷2mol加合物(563份)、对苯二甲酸(283份)、偏苯三酸酐(22份)和氧化二丁基锡(2份)。使它们在常压下在230℃反应7小时,随后在10mmhg至15mmhg的减压下进一步反应5小时,以获得[非结晶中间聚酯1]。

接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应器皿加入[非结晶中间聚酯1](410份)、异佛尔酮二异氰酸酯(89份)和乙酸乙酯(500份),并且使它们在100℃下反应5小时,以获得[预聚物1]。

<酮亚胺化合物的合成>

将异佛尔酮二胺(170份)和甲乙酮(75份)加入到装备有搅拌棒和温度计的反应容器中,并且使其在45℃反应5小时30分钟,以获得[酮亚胺化合物1]。

<结晶聚酯树脂的合成>

向装备有冷凝器、温度计、搅拌器、脱水器和氮气引入管的反应容器加入硬脂酸(248份)、乙二醇(27份)和作为缩合催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛(0.5份)。使它们在180℃在氮气流下在除去所产生的水的同时反应2小时,随后在5mmhg至20mmhg的减压下进一步反应3小时,以获得[结晶聚酯树脂1]。

<用于分散结晶聚酯树脂的树脂的制备>

向装备有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5l-四颈烧瓶加入癸二酸(6.0份)、乙二醇(5.4份)、富马酸(3.4份)和二甲苯(9.9份)。使以上材料在180℃反应10小时。然后,将温度升至200℃并使所述材料反应3小时,随后在8.3kpa压力下进一步反应2小时。向其中以3小时滴加通过将苯乙烯(38.3份)、甲基丙烯酸(0.3份)和过氧化二叔丁基(1.2份)在二甲苯(3.9份)中溶解而获得的溶液。将所得物在170℃保持30分钟,并除去溶剂以获得[用于分散结晶聚酯树脂的树脂1]。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)、乙酸乙酯(1,894份)和[用于分散结晶聚酯树脂的树脂1](446份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动,使得二氧化碳的体积比率将为85%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液1]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液1](446份)和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃、在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15:3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液1]。

将[材料溶解液1](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液1]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液1](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料1]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料1],并且将溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃老化(陈化,age)72小时,以获得[分散浆料1]。

<洗涤和干燥>

将[分散浆料1](100份)在减压下过滤并经历下述的一系列洗涤处理。

具体而言,向获得的滤饼加入离子交换水(100份)并使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。然后,向获得的滤饼加入10%盐酸(100份)并且使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。向获得的滤饼加入离子交换水(300份)并且使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。将前述操作进行两次以获得[滤饼1]。

使用循环干燥器将[滤饼1]在45℃干燥48小时,并且使用具有75μm开孔的筛网将所得物筛分,以获得[调色剂母粒子1]。

接着,向获得的调色剂母粒子(100份)加入具有大粒子直径的二氧化硅(获自fusochemicalco.,ltd.的hsp160a,获自nipponaerosilco.,ltd.的rx40)(2.20份),随后使用亨舍尔混合器进行混合。而且,使用亨舍尔混合器混合具有小直径的二氧化硅(r972)(0.6份),并且使用具有37μm开孔的筛网除去粗粒子,以制备[调色剂1]。

[调色剂1]的结晶树脂的畴直径为0.60μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为8%。

(实施例2)

以与实施例1相同的方式获得[调色剂2],除了如下之外:将[颜料/蜡分散液1]变更为以下的[颜料/蜡分散液2]。

[调色剂2]的结晶树脂的畴直径为0.50μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为7%。

<非结晶树脂a的制造>

向装备有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5l-四颈烧瓶加入作为二醇的丙二醇和作为二羧酸的对苯二甲酸二甲酯和己二酸二甲酯,使得对苯二甲酸二甲酯和己二酸二甲酯之间的摩尔比(对苯二甲酸二甲酯/己二酸二甲酯)将为90/10并且oh基团和cooh基团之间的比率(oh/cooh)将为1.2。使所加入的材料在相对于加入的材料的质量300ppm四异丙醇钛的存在下反应,同时使甲醇流出。温度最后升至230℃,并且使所得物反应直至树脂的酸值达到5mgkoh/g或更小。然后,使其在20mmhg至30mmhg的减压下反应直至mw达到15,000。反应温度降至180℃,并且向其加入偏苯三酸酐,以获得[非结晶树脂a],其为在其末端处赋予羧酸的非结晶聚酯树脂。

<结晶聚酯树脂b的制造>

向装备有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5l-四颈烧瓶加入1,10-癸烷二醇和癸烷二酸,使得oh基团和cooh基团之间的比率(oh/cooh)将为1.1。使所加入的材料在相对于加入的材料的质量300ppm四异丙醇钛的情况下反应,同时使水流出。温度最后升至230℃,并使所得物反应直至树脂的酸值达到5mgkoh/g或更小。然后,使其在10mmhg或更小的减压下反应6小时,以获得[结晶聚酯树脂b]。

<分散剂1的制备>

使用亨舍尔混合器(其获自mitsuiminingco.,ltd.)将[非结晶树脂a](800份)和[结晶聚酯树脂b](200份)混合,并且使用双辊将其在100℃捏合10分钟。在将所得物辊轧和冷却之后,通过粉碎机将其粉碎,以获得[分散剂1]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液1](335份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液2]。

将[材料溶解液2](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液2]。

(实施例3)

如下所述地获得[调色剂3]。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)、乙酸乙酯(1,894份)和[用于分散结晶聚酯树脂的树脂1](446份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为94%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液3]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液3](446份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液3]。

将[材料溶解液3](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液3]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液3](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,向容器加入[水相1](1,200份),随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料3]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料3],并且使溶剂在30℃以8小时除去。使所得物在30℃静置2小时以进行退火,并且在40℃老化72小时,以获得[分散浆料3]。

<洗涤和干燥>

将[分散浆料3](100份)在减压下过滤并且对其进行下述的一系列洗涤处理。

具体而言,将离子交换水(100份)加入到获得的滤饼并且使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。然后,向获得的滤饼加入10%盐酸(100份)并且使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。向获得的滤饼加入离子交换水(300份)并且使用tk均匀混合器将其混合(以12,000rpm转数,10分钟),随后过滤。将前述操作进行两次以获得[滤饼3]。

使用循环干燥器将[滤饼3]在45℃干燥48小时,并且使用具有75μm开孔的筛网将所得物筛分,以获得[调色剂母粒子3]。

接着,向获得的调色剂母粒子(100份)加入具有大粒子直径的二氧化硅(获自fusochemicalco.,ltd.的hsp160a,获自nipponaerosilco.,ltd.的rx40)(2.20份),随后使用亨舍尔混合器进行混合。而且,使用亨舍尔混合器混合具有小直径的二氧化硅(r972)(0.6份),并且使用具有37μm开孔的筛网将粗粒子除去,以制备[调色剂3]。[调色剂3]的结晶树脂的畴直径为为0.10μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为12%。

(实施例4)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂4],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料4]。

[调色剂4]的结晶树脂的畴直径为0.20μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为11%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液3](335份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液4]。

将[材料溶解液4](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液4]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液4](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,向容器加入[水相1](1,200份),随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料4]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料4],并且使溶剂在30℃下以8小时除去。使所得物在30℃静置2小时以进行退火,并且在40℃老化72小时,以获得[分散浆料4]。

(实施例5)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂5],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料5]。

[调色剂5]的结晶树脂的畴直径为0.60μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为14%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)和乙酸乙酯(1,894份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为85%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液5]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液5](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液5]。

将[材料溶解液5](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液5]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液5](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料5]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料5],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料5]。

(实施例6)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂6],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料6]。

[调色剂6]的结晶树脂的畴直径为0.50μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为13%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液5](335份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液6]。

将[材料溶解液6](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液6]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液6](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料6]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料6],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料6]。

(实施例7)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂7],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料7]。

[调色剂7]的结晶树脂的畴直径为0.60μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为14%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液5](112份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液7]。

将[材料溶解液7](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液7]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液7](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料7]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料7],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料7]。

(实施例8)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂8],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料8]。[调色剂8]的结晶树脂的畴直径为0.10μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为13%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)和乙酸乙酯(1,894份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为94%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液8]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液8](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液8]。

将[材料溶解液1](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液8]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液8](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料8]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料8],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃下静置2小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料8]。

(实施例9)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂9],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料9]。

[调色剂9]的结晶树脂的畴直径为0.20μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为14%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液8](335份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液9]。

将[材料溶解液9](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液9]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液9](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料9]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料9],并且使溶剂在30以8小时除去。将所得物在30℃下静置2小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料9]。

(实施例10)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂10],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料10]。

[调色剂10]的结晶树脂的畴直径为1.10μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为25%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)和乙酸乙酯(1,894份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为75%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液10]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液10](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液10]。

将[材料溶解液10](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液10]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液10](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料10]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料10],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料10]。

(实施例11)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂11],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料11]。

[调色剂11]的结晶树脂的畴直径为1.50μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为26%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)和乙酸乙酯(1,894份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为73%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液11]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液11](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液11]。

将[材料溶解液11](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液11]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液11](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料11]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料11],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料11]。

(实施例12)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂12],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料12]。

[调色剂12]的结晶树脂的畴直径为0.08μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为10%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](401份)和乙酸乙酯(1,894份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得二氧化碳的体积比率将为73%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液12]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液12](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液12]。

将[材料溶解液12](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液12]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液12](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料12]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料12],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料12]。

(对比例1)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂13],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料13]。

[调色剂13]的结晶树脂的畴直径为1.90μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为14%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂1](669份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液13]。

将[材料溶解液13](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液13]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液13](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料13]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料13],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在40℃老化72小时,以获得[分散浆料13]。

(对比例2)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂14],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料14]。

[调色剂14]的结晶树脂的畴直径为2.1μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为13%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂1](446份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液14]。

将[材料溶解液14](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液14]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液14](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料14]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料14],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃下静置1小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料14]。

(对比例3)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂15],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料15]。

[调色剂15]的结晶树脂的畴直径为0.90μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为35%。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液14](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料15]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料15],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在40℃老化72小时,以获得[分散浆料15]。

(对比例4)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂16],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料16]。

[调色剂16]的结晶树脂的畴直径为2.00μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为36%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂1](491份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液16]。

将[材料溶解液16](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液16]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液16](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料16]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料16],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料16]。

(对比例5)

以与实施例1的<乳化和溶剂除去>和<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂17],除了如下之外:将[颜料/蜡分散液1]变更为以下的[颜料/蜡分散液17]。

[调色剂17]的结晶树脂的畴直径为0.60μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为8%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂1](112份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液17]。

将[材料溶解液17](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液17]。

(对比例6)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂18],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料18]。

[调色剂18]的结晶树脂的畴直径为0.10μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为12%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂1](178份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液18]。

将[材料溶解液18](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液18]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液18](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料18]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料18],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃下静置2小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料18]。

(对比例7)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂19],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料19]。

[调色剂19]的结晶树脂的畴直径为2.10μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为37%。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液1](669份)、和乙酸乙酯(1,894份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液19]。

将[材料溶解液19](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液19]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液19](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料19]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料19],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃静置10小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料19]。

(对比例8)

以与实施例1的<洗涤和干燥>中相同的方式获得[调色剂20],除了如下之外:将[分散浆料1]变更为以下的[分散浆料20]。

[调色剂20]的结晶树脂的畴直径为0.65μm,并且结晶树脂在调色剂表面上的覆盖率为7%。

<结晶聚酯树脂分散液的制备>

将[结晶聚酯树脂1](446份)、乙酸乙酯(1,894份)和[用于分散结晶聚酯树脂的树脂1](446份)加入到搅拌可在其中进行的耐压容器中,随后使用装置以180rpm搅拌4小时。使作为超临界流体的二氧化碳在以下条件下流动使得使得二氧化碳的体积比率将为85%,以制备结晶聚酯树脂和超临界二氧化碳的混合物:150℃;60mpa;和5.0l/min的流速(就标准状态而言的值)。结果,获得[结晶聚酯树脂分散液20]。

<油相的制备>

向装备有搅拌棒和温度计的容器加入石蜡(熔点:90℃)(120份)、[结晶聚酯树脂分散液20](335份)、乙酸乙酯(1,894份)和[分散剂1](6份)。在搅拌下,将所述材料温热到80℃,在80℃下保持5小时,并然后以1小时冷却到30℃。接着,向容器加入青色颜料(c.i.颜料蓝15∶3)(250份)和乙酸乙酯(1,000份),并且将所得物混合1小时,以获得[材料溶解液20]。

将[材料溶解液20](1,324份)转移到另一容器,并且将颜料和蜡使用珠磨机(ultraviscomill,其获自imexco.,ltd.)以1kg/hr的液体递送速度、在6m/秒的圆盘圆周速度下、通过装填至80%体积的0.5mm-氧化锆珠、和以5遍进行分散,以获得[颜料/蜡分散液20]。

<乳化和溶剂除去>

将[颜料/蜡分散液20](375份)、[预聚物1](500份)和[酮亚胺化合物1](15份)加入到容器中,并且使用tk均匀混合器(其获自tokushukikakogyoco.,ltd.)以5,000rpm混合5分钟。然后,将[水相1](1,200份)加入到容器,随后使用tk均匀混合器以10,000rpm转数混合1.5小时,以获得[乳化的浆料20]。

向装备有搅拌器和温度计的容器加入[乳化的浆料20],并且使溶剂在30℃以8小时除去。将所得物在30℃下静置12小时以进行退火,并且在40℃下老化72小时,以获得[分散浆料20]。

(载体的制造)

使用搅拌器将以下涂覆材料分散10分钟以制备涂覆液。将涂覆液(920份)和芯材料(mn铁氧体粒子,重均直径:35μm)(5,000份)加入到涂覆设备中以在芯材料上涂覆涂覆液。此处,所述涂覆设备包括旋转底板圆盘和流化床中的桨叶并且配置成在产生涡流的同时进行涂覆。所获得的涂覆产物在电炉中在250℃烘烤2小时,以获得平均粒径为35μm且涂覆有有机硅树脂(平均厚度为0.5μm)的铁氧体载体。

<涂覆材料>

·甲苯…450份

·有机硅树脂sr2400…450份(其获自duponttorayspecialtymaterialsk.k.,非挥发性组分:50%)

·氨基硅烷sh6020(其获自duponttorayspecialtymaterialsk.k.)…10份

·炭黑…10份

(双组分显影剂的制备)

使用turbula混合器将所制备的载体(100份)以及实施例和对比例的各自调色剂(7份)均匀混合以使其带电,所述turbula混合器配置成使其容器滚动和翻转以进行搅拌。结果,制备双组分显影剂。

<评价方法>

使用所制备的用于实施例1至12和对比例1至8的评价的调色剂通过以下方式评价项目(1)冷偏移温度、(2)热偏移温度、(3)最小刮擦温度和(4)清洁不良。结果在下表2中列出。

<评价项目>

(1)冷偏移温度

将调色剂(5份)和重均粒径为60μm的有机硅涂覆载体(95份)均匀地混合以制备用于评价的双组分显影剂。使用其中已经改造定影单元并且热辊温度可变的市售复印机(imagioneo450:获自ricohcompany,ltd.)将使用市售复印机(imagioneo450:获自ricohcompany,ltd.)通过显影剂显影的未定影图像在230mm/sec的处理速度下定影。

视觉观察定影后的图像,并且将冷偏移不发生的定影辊温度定义为最小定影温度。

[耐冷偏移性的评价标准]

a:最小定影温度为130℃或更小。

b:最小定影温度为大于130℃但135℃或更小。

c:最小定影温度为大于135℃但140℃或更小。

d:最小定影温度为大于140℃。

(2)热偏移温度

定影评价以与以上最小定影温度中相同的方式进行。视觉评价热偏移在定影的图像上是否发生。

将热偏移发生的定影辊温度定义为热偏移温度。

[耐热偏移性的评价标准]

a:最大定影温度为200℃或更大。

b:最大定影温度为195℃或更大但小于200℃。

c:最大定影温度为190℃或更大但小于195℃。

d:最大定影温度小于190℃。

(3)最小刮擦温度

将heidon刮擦蓝宝石针设置在刮擦测试仪中。将通过所述针刮擦的圆半径设定为8mm,并且将负荷设定为50g。

将已经通过定影装置的纸上的图像稳固在刮擦测试仪的板上,并且将手柄转动约十次。所述手柄的转数为约1次/秒至约2次/秒。使用honecotto#440或其对等物将刮擦的样品强烈地来回摩擦5次。

此时,将剥落不发生的温度定义为最小刮擦温度。

[评价标准]

a:最小刮擦温度为100℃或更小。

b:最小刮擦温度为100℃或更大但小于105℃。

c:最小刮擦温度为105℃或更大但小于110℃。

d:最小刮擦温度为110℃或更大。

(4)清洁不良

通过现有的ricoh复印机、使用显影剂(所制备的双组分显影剂)在10k(1k=1000)张纸上进行打印。然后,将所述显影剂暴露于环境(10℃的温度和15%rh的湿度)。在该条件下,在1k张纸上进行打印。

然后,当供给一张白纸图像时,感光体在该白纸图像通过清洁刮板后马上停止。在感光体通过清洁刮板后,将感光体上的残留调色剂转印到一片胶带上。然后,使用光谱密度计(获自x-rite)测量和判断未转印胶带的图像浓度和转印胶带的图像浓度之间的差值。

[评价标准]

a:未转印胶带的图像浓度和转印胶带的图像浓度之间的差值小于0.01。

b:未转印胶带的图像浓度和转印胶带的图像浓度之间的差值为0.01或更大但小于0.05。

c:未转印胶带的图像浓度和转印胶带的图像浓度之间的差值为0.05或更大但小于0.11。

d:未转印胶带的图像浓度和转印胶带的图像浓度之间的差值为0.11或更大。

[表2]

例如,本公开的方面于下。

<1>用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间为0.30毫秒或更大但1.50毫秒或更小,并且所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间为0.0185毫秒或更大但0.0300毫秒或更小,所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间和所述调色剂在50℃的自旋-自旋驰豫时间是通过脉冲nmr分析的哈恩回波方法获得的。

<2>根据<1>的用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述调色剂在90℃的自旋-自旋驰豫时间为1.0毫秒或更大但1.5毫秒或更小。

<3>根据<1>或<2>的用于静电电荷图像显影的调色剂,其进一步包括:

非结晶聚酯树脂;和结晶聚酯树脂。

<4>根据<3>的用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述调色剂具有其中非结晶聚酯树脂为基体并且结晶聚酯树脂为畴的畴-基体结构。

<5>根据<4>的用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述结晶聚酯树脂的畴直径为0.10μm或更大但1.0μm或更小。

<6>根据<3>至<5>任一项的用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述结晶聚酯树脂在所述调色剂的表面上的覆盖率小于20%,所述覆盖率是通过观察所述调色剂的横截面而测定的。

<7>根据<3>至<6>任一项的用于静电电荷图像显影的调色剂,

其中所述结晶聚酯树脂的量为1%质量或更大但20%质量或更小,相对于所述调色剂的量。

<8>调色剂存储单元,其包括:

单元;和

在所述单元中存储的根据<1>至<7>任一项的调色剂。

<9>图像形成设备,其包括:

静电潜像承载体;

静电潜像形成单元,其配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像;和

显影单元,其包括调色剂并且配置成使用该调色剂将形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像,

其中所述调色剂为根据<1>至<7>任一项的用于静电电荷图像显影的调色剂。

<10>图像形成方法,其包括:

在静电潜像承载体上形成静电潜像;和

使用调色剂将形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像,

其中所述调色剂为根据<1>至<7>任一项的用于静电电荷图像显影的调色剂。

根据<1>至<7>的用于静电电荷图像显影的调色剂、根据<8>的调色剂存储单元、根据<9>的图像形成设备和根据<10>的图像形成方法能解决常规存在的问题并且能实现本公开的目的。

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